Проведен математический анализ данных титрования хлорида полигексаметиленгуанидиния (ПГМГ), содержащего периодически повторяющуюся функциональную группу, способную к депротонированию. Для характеристики межчастичных взаимодействий в системе вода – ПГМГ предложено использовать метод рК-спектроскопии, включающий использование линейного регрессионного анализа с ограничениями на неотрицательность решений. Получена экспериментальная кривая потенциометрического титрования ПГМГ, которая преобразована в функцию распределения ионогенных групп титруемого объекта по величинам рК кислотной ионизации (рК-спектр). Метод рК-спектроскопии использован для предсказания пространственного строения и конформационных переходов поликатиона. Изучена взаимосвязь констант диссоциации ПГМГ и перехода глобула-клубок в водных растворах. Проведена проверка правильности результатов эксперимента.